گرمای تبخیر ΔHvap طبق قاعده تراوتن برای گرمای تبخیر ΔHvap مایعی با وزن مولکولی (M ) ودمای جوش ( T ) رابطه زیر وجود دارد.
( Svap = ( M ΔHvap / T = عد د ثابت،
برای اغلب مایع های معمولی ٬این عدد ثابت ٬ حدود 88ژول برکلوین است.
دو دسته اجسام ٬ آنتروپی تبخیری دور از مقدار متوسط دارند.اولین دسته ٬ آن هایی که درفشار معمولی نقطه جوش پایین دارند به ویژه هلیم وهیدروژن ٬این دسته ازمواد دارای مقادیر Svap بسیارکمترازمقدارمتوسط می باشند.این نوع اجسام ازشکل تغییریافته قاعده تروتون که توسط هیلدبراند پیشنهاد شده است تبعیت می کنند.اوپیشنهادکردکه درمقایسه آنتروپی تبخیر مواد بایکدیگر٬ بجای عمل تبدیل مایع به بخاری که در حال تعادل با مایع باشد ٬ عمل تبدیل مایع ٬ به بخاری با غلظت معین ( مثلا یک مول در۴/22 لیتر ) درنظرگرفت.
دومین گروه ازاجسام نامتعارف آن هایی هستند که درحالت مایع یا بخار تجمع مولکولی تشکیل می دهند. به عنوان مثال استیک اسید٬ بخار تعادلی تشکیل می دهد ٬ که تاحد زیادی ازمولکول های دیمر ساخته شده است اگر این دیمر هارا به عنوان شکل استیک اسید مورد مطالعه قراردهیم مقدار عددی ΔSvap دوبرابرمقدار داده شده درجدول می شد٬ که نزدیک تربه متوسط است تجمع ازطریق پیوند هیدروژنی درآب والکل ها در حالت مایع وتا حد کمتری دربخار تعادلی نیز رخ می دهد.مایع هایی که تجمع های مولکولی تشکیل می دهند تغییرهای چشمگیری ازاین مقدار رابروز می دهند .
ثابت تراوتن همان آنتروپی مولی تبخیر است.
ظرفیت گرمایی ٬ C
مقدارگرمای مورد نیاز ( q ) برای افزایش دمای یک سیستم یا ترکیب به اندازه ی یک درجه :
C = q /ΔT ظرفیت گرمایی نامیده می شود .
درحجم ثابت ظرفیت گرمایی ازرابطه ی Cv = ( dU / dT)v بدست می آید . که U انرژی درونی سیستم یا ترکیب می باشد.
درفشار ثابت C p = ( dH / d T) p که درآن H آنتالپی است. ظرفیت گرمایی Cp یک ماده شیب نمودار آنتالپی آن نسبت به دماست. برای گازهای کامل Cp - Cv = nR که R ثابت گازها است .
مسلما این رابطه برای گاز های حقیقی که بین مولکول ها برهم کنش وجود دارد انحراف نشان خواهد داد. حالت ترمودینامیکی یک سیستم تعادلی درحالت سکون درغیاب میدان های خارجی توسط ترکیب آن ( تعدادمول های هرجزء موجود درهرفاز ) وتوسط دو متغیر ازسه متغیر P ٬T٬ V مشخص می شود.برای یک ماده خالص ظرفیت های گرمایی مولی در P ثابت و یا در V ثابت عبارت اند از :
Cp,m = Cp/n و یا Cv,m = Cv/n
هرچه تعداد راه هایی که ماده بتواندانرژی کسب کند(انتقال٬ چرخش٬ نوسان و برهم کنش های بین مولکولی) بیشتر باشد ٬ مقادیر Cp,m و Cv,mبزرگتر خواهد بود.
علاقه مندی ها (بوک مارک ها)